一般主合同无效的，保证合同也无效。因为保证合同是主合同的从合同，所以主合同无效其从合同自然也无效。但如果担保人与被担保人约定，否定主合同与保证合同之间的从属关系，并且约定即使主合同无效，担保人也要对债务人承担担保责任的，则主合同无效，保证合同仍有效。
法律依据：《民法典》第六百八十二条，保证合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，保证合同无效，但是法律另有规定的除外。 保证合同被确认无效后，债务人、保证人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。
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主张合同无效的条件： 1、订立合同内容不合法，表现为：违反法律、行政法规的强制性规定的合同；违反社会公共利益的合同，无效；恶意串通，损害国家、集体或三人利益的合同；以合法形掩盖